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2015年09月03日

塩素水和物

テーマ：化学(351)

カテゴリ：カテゴリ未分類

　塩素の実験での化学史上で記憶にあるのは、1810年、デービーが塩素を取り込んで水との結晶物をつくる塩素包接水和物を発見し、1823年、マイケル・ファラディのこの塩素包接水和物の構成特定実験がよく知られている。この論文が、「 On Fluid Chlorine 」である。　論文の中では、Its composition is very nearly 27.7 chlorine, 72.3 water, or 1 proportional of chlorine, and 10 of water.　とし１個の塩素分子と１０個の水分子からなるCl2・10H2Oとしている。

あまり知られてはいないが、ライナス・ポーリングに、1951年の論文「THE STRUCTURE OF CHLORINE HYDRATE」がある。ポーリングは、この塩素包接水和物について、Ｘ線構造解析により明らかにしている。1952年は、DNAの構造の研究に取りかかったころでもある。そしてこの塩素包接水和物の構造の詳細について考察した。水分子20個で構成された十二面体(この１２面体には塩素分子は大きいため入っていない ) が２個と、塩素分子1個を包接した水分子24個で構成された十四面体が6個で形成されたクラスレートで、すなわち十二面体2個の周りを十四面体6個が取り囲んで構成されたクラスレートである。ポーリングは、更に詳細な構成比率として、６個の塩素分子と４６個の水分子からなる6Cl2・46H2Oとしたのである。

「On Fluid Chlorine 」　By M. Faraday 　　Philosophical Transactions of the Royal Society of London　　　Vol. 113 (1823), pp. 160-165
「THE STRUCTURE OF CHLORINE HYDRATE」　By L. PAULING AND R.E. MARSH Proc Natl Acad Sci (1951) Feb; 38(2), pp.112–118.

両論文とも入手可能。

しかしながら、化学史上のいろいろな論文を調べているが、日本のサイトには、ほとんど見つからない。
化学史という分野に興味をもつ人が少ないのが原因なのかどうなのか。
化学史という分野に携わる人が少ないのが原因なのか。

ポーリングの論文の冒頭は

In 1811 Humphry Davy showed that water is a component of the phase that had earlier been thought to be solidified chlorine, and twelve years later Michael Faraday reported an analysis that corresponds to the formula C12*10H20. He surmised that his determination of the chlorine content was low, and later studies have indicated the composition to be close to C12 8H20.

二百年も前に、マイケル・ファラディの出した結論が、数字として近い値であったかが、よくわかる。

6Cl2・46H2O　の構造は、イメージがなかなか湧かない。どういう構造でしょう。

「HGS」でモデルができましたらアップします。

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